دفاع از رساله یزدان مقصود، گروه شیمی معدنی
 خلاصه خبر: عنوان :سنتز، مطالعه ي طيفي و ساختاري كمپلكسهاي جديد حاوي ليگاندهاي فسفر (III) و بررسي رفتار
چکیده در بخش اول این پژوهش، رفتار کوئوردیناسیونی برخی لیگاندهای هیدرازیدی و تیازولی در مقابل فلز پلاتین(II) مورد بررسی قرار گرفت. در این راستا، کمپلکسهای پلاتین از واکنش PtCl2(cod) با لیگاندهای هیدرازیدی و تیازولی به دست آمد. از طیف سنجیهای جرمی، IR، NMR و بلورنگاری با اشعه ایکس برای شناسایی این ساختارها استفاده شد. کمپلکسهای سنتز شدۀ تیازولی در واکنش‌های جفت شدن هک آریل برومیدها و آریل یدیدها با اولفین‌های مختلف فعالیت کاتالیستی بالایی از خود نشان دادند. اثر ضد توموری کمپلکسهای سنتز شدۀ هیدرازیدی با روش تست MTT بر‌روی سلول‌های سرطانی MDA-MB-231 مورد بررسی قرار گرفت، که نشانگر اثر مهارکنندگی تکثیر سلول‌های سرطانی توسط این کمپلکس‌ها بود. در نهایت، به منظور تفسیر و تبیین عملکرد ضد توموری کمپلکسهای سنتز شده، مطالعات تئوری بر‌روی انرژی و ماهیت برهم‌کنش فلز-لیگاند و فلز-کلر انجام شد.
بخش دوم این رساله به مطالعه جامع تئوری بر روی جابجایی‌های شیمیایی رزونانس مغناطیسی هسته‌های 1H، 13C و 31P در برخی مشتقات لیگاندهای فسفریل بنزآمیدی توسط روش GIAO می‌پردازد. برای این منظور ترکیبات مختلف "روش-مجموعه پایه" {روش: B3LYP، BP86، PBE1PBE، M06-2X، MPWB1K، MP2 و مجموعه پایه: 6–31+G*، def2-TZVP، aug-cc-pVDZ} بکار برده شدند. نتایج نشانگر بیشترین میزان همخوانی روش BP86 با داده‌های تجربی بود. به منظور یافتن بهینه‌ترین مجموعه پایه، علاوه بر 6–31+G*، دو مجموعه پایه با توابع پراکندگی و قطبیت بالاتر Def2-TZVP و aug-cc-pVDZ مورد بررسی قرار گرفتند. همبستگی بین مقادیر محاسبه شده و تجربی نشان داد که سطح تئوری BP86/6–31+G* بهترین سطح محاسبات با در نظر گرفتن هزینه زمانی و نتیجه است. در مورد محاسبه جابجایی‌های شیمیایی نیز سطح محاسباتی مذکور بهینه‌ترین نتایج را در بین سطوح دیگر بدست داد. همچنین مقادیر شکافتگی 2JPH لیگاند‌ها در سطح BP86/6–31+G* محاسبه شد که همخوانی قابل قبولی با نتایج تجربی بدست داد. رابطه بین 2JPH و ماهیت پیوند در لیگاندهای مورد مطالعه توسط نرم افزار NBO مورد بررسی دقیق قرار گرفت.
2 مرداد 1398 / تعداد نمایش : 1460
|